方法

原理

優點

缺點

EDTA滴定法

在待測水中加入緩沖溶液，使其 p H 值 =10 左右，再加入鉻黑 T 指示劑，Ca2+、Mg2+與鉻黑 T 生成螯合物 A，用 EDTA 標準溶液滴定后，EDTA將螯合物A中的Ca2+、Mg2+奪走，生成螯合物B，使鉻黑 T 游離出來，溶液從紫紅色變為亮藍色，達到滴定終點。通過滴定 Ca2+、Mg2+時所消耗的 EDTA標準溶液的濃度和體積，計算水的總硬度。

EDTA 滴定法是經典的水硬度測定方法，該方法具有分析成本低、適用環境廣、測定范圍大、儀器價格便宜、操作簡單以及準確性高等優點。

手工滴定法勞動強度過大，滴定結果受人為因素影響

較大，EDTA 是一種

較強的絡合劑，它易受到水中其它物質或外界條件的干擾而影響測定結果的準確性 。

自動電位滴定法

采 用 自 動 電 位 滴 定 儀，加入緩沖溶液 用EDTA 標準溶液滴定水中的 Ca²⁺、Mg²⁺，通過測量電位的突變值來確定滴定終點，再由 Ca²⁺,Mg²⁺含量計算水的總硬度。

自動電位滴定法是一種新型的滴定方法，不需要顯色劑，能自動控制滴定過程，準確自動判斷終點，自動進行數據處理，具有準確性高、重現性好以及測定范圍大等優點。

測定成本比 EDTA 滴定法大，對滴定終點的識別受鈣電極性能的影響比較大，容易受其它金屬離子的干擾。

火焰原子吸收光譜法

在一定濃度范圍內，該元素特征譜線檢測光強度被吸收的程度（吸光度）與被測元素的濃度成正比，符合朗伯 - 比爾定律。因此，可通過吸光強度計算待測水樣中的 Ca²⁺、Mg²⁺的濃度，再計算水的硬度。

該方法檢出限低，準確度高，靈敏度高等。

儀器使用成本高。

分光光度法

當溶液 p H=10 左右時，Ca2+、Mg2+與酸性鉻藍K 顯色劑形成 1:1 的穩定配合物，在 468nm 波長處，這兩種配合物存在一等摩爾吸收點，在一定濃度范圍內，Ca2+和 Mg2+的濃度與吸光強度成正比，符合朗伯 - 比爾定律。

分光光度法具有靈敏度高、準確度強等優點

操作繁瑣，此方法適用于 Ca2+、Mg2+含量低的水樣定，Ca2+、Mg2+含量過高的樣品不適合此方法，溫度變化對測定有一定影響。

離子色譜法

離子色譜法是以低交換容量的離子交換樹脂為固定相對 Ca2+、Mg2+等離子進行分離，用電導檢測器連續檢測流出物電導變化的一種色譜方法。通過計算峰面積可得到 Ca²⁺、Mg²⁺的濃度，從而計算水的硬度。

采用離子色譜法測定水的硬度，其準確性好，靈敏度高，人為因素少

但測定時間很長，

成本過高，適用于 Ca2+、Mg2+含量低的水樣測定。

電極法

以水硬度復合電極為基礎，它是由測量電極，參比電極和溫度電極組合而成，測量電極的PVC敏感膜以新型中性載體為活性物質，對水樣的鈣鎂離子有相等的選擇性。

具有結構新穎，電位穩定，響應速度快，使用方便。

測定數據的準確性容易受電極性能的影響。電極具有一定的壽命，保存不當容易損壞。